分析化学作业5(第七章)参考答案
下列化学实验事实及其解释都正确的是
A. 向碘水中滴加CCl4，振荡静置后分层，CCl4层呈紫红色，说明可用CCl4从碘水中萃取碘
B. 向SO2水溶液中滴加盐酸酸化的BaCl2溶液，有白色沉淀生成，说明BaSO3难溶于盐酸
C. 向0.1 mol·L-1FeSO4溶液中滴加少量酸性KmnO4溶液，KmnO4溶液褪色，说明Fe2+具有氧化性
D. 向2.0 mL浓度均为0.1 mol·L-1的KCl、KI混合溶液中滴加1~2滴0.01 mol·L-1AgNO3溶液，振荡，沉淀呈黄色，说明AgCl的Kap比AgI的Kap大
A、硝酸银的氨溶液
B、Br2的CCl4溶液
C、三氯化铁溶液
D、酸性KMnO4溶液
A、HF
B、NaCl
C、CH4
D、CCl4
A、KI/I2
B、I2/NaOH
C、ZnCl2
D、Br2/CCl4
A.NaClO溶液
B.浓盐酸
C.KMnO4溶液
D.Br2/CCl4溶液
分析化学作业5(第七章)参考答案7-1 解释下列现象：（简明扼要即可，必要时可配合公式）（1）将氯水慢慢加入到含有Br -和I -的酸性溶液中，以CCl 4萃取后，CCl 4层变为紫色。 答：查附录9可得以下数据V 545.0V 05.1V36.1V 45.1I /I Br /Br Cl/ClCl /HClO 332=?=?=?=?- 可知氯水中的Cl 2及HClO 可将酸性溶液中的I 和Br 氧化为I 2和Br 2，I 2和Br 2更易溶于CCl 4，故可被CCl 4萃取，使CCl 4层呈紫色（I 2的紫色比Br 2的棕红色明显）。 （2）V 159.0V 534.0Cu /Cu I/I22=?=?+-，但是Cu 2+却能将I -氧化为I 2。 答：12sp Cu /Cu CuI /Cu 101.11lg 059.0159.0)CuI (K 1lg059.022-?+=+?=?+ V 534.0V 865.0I /I 3=?=-（具体计算过程不必列出，只回答原因即可） 即Cu +可与I -生成溶解度很小的CuI 沉淀（pK sp =11.96）而大大降低了溶液中Cu +的浓度，从而使得Cu 2+/Cu +的电极电位显著增高，以致可将I 氧化为I 2。（3）Fe 2+的存在加速KMnO 4氧化Cl -的反应。答：Mn VII 氧化Cl -的反应很慢，通常可认为难以发生。但体系中若有Fe 2+共存，则Mn VII 氧化Fe 2+的过程中可形成一系列Mn 的中间产物：Mn VI 、Mn V 、Mn IV 、Mn III ，它们均可较快的氧化Cl -，因此可诱导Cl -被Mn VII 氧化的速率加速。（4）以KMnO 4滴定-222O C 时，滴入KMnO 4的红色消失速度由慢到快。答：KMnO 4 与 C 2O 42-的反应速度很慢，但反应产物Mn II 可催化该反应。开始反应时，由于没有或仅含极少量的Mn II ，故反应速度很慢，KMnO 4的红色消失得很慢；但随着反应进行，Mn II 不断产生，使得反应越来越快，KMnO 4红色消失速度亦逐渐加快。该现象称为自催化反应。（5）于 K 2Cr 2O 7标准溶液中，加入过量 KI ，以淀粉为指示剂，用Na 2S 2O 3溶液商定至终点时，溶液由蓝变为绿。答：K 2Cr 2O 7在酸性条件下与过量 KI 反应生成I 2 和Cr 3+（绿色）。淀粉加入后与I 2形成蓝色结合物使得溶液呈蓝色，用Na 2S 2O 3滴定至I 2完全反应，蓝色消失，故呈现出Cr 3+的绿色。 （6）碘量法测铜时，为什么要在接近终点时加入KSCN ？答：由于CuI 沉淀表面会吸附少量I 2，当滴定到达终点后（蓝色消失），吸附在CuI 表面上的I 2又会与淀粉结合，溶液返回到蓝色。在接近终点时，加入KSCN 可使CuI 沉淀转化为溶解度更小、吸附I 2的倾向较小的CuSCN 。7-2在1.0 mol ?L -1 HCl 介质中，当()10.0c V I Cr =mol ?L -1，()020.0c III Cr =mol ?L -1时，试计算+-?3272Cr /O Cr 。解：由附录10可知V 00.1Cr /O Cr 3272=?+-，V 02.1020.02/10.0lg 6059.000.1c c lg 6059.022Cr O Cr Cr /O Cr Cr /O Cr 327232723272=+=+?=?+-+-+- -272O Cr 含2个()VI r C ，因此()2/c c VI Cr O Cr 272=-7-3 已知V 44.1Br /BrO 3=?-，V 55.0I /I2=?-，求以下反应的平衡常数lgK 。O H 3I 3Br H 6I 6BrO 223+=+-+- 解：()()5.90059.0655.044.1059.06K lg I /I Br /BrO 23=?-=?-?=-7-4 计算在在1 molL -1 HCl 介质中用Fe 3+滴定Sn 2+时在反应完成度T=99.9、100.0、100.1%时的电位值。已知V 70.0Fe /Fe 23=?+，V 14.0Sn /Sn 24=?+。 解：T=99.9%时，V 228.01.09.99lg 2059.014.0c c lg 2059.02424Sn Sn Sn /Sn =+=+?=?+=+T=100%时，V 326.02114.0270.01sp =+?+?=?T=100.1%时，V 523.00.1001.0lg059.070.0c c lg059.02323Fe Fe Fe /Fe =+=+?=?+ 7-5 称取软锰矿0.3216 g ，分析纯的Na 2C 2O 4 0.3685 g ，共置于同一烧杯中，加入H 2SO 4后加热，待反应完全后，用0.02400 mol ?L -1 KMnO 4溶液滴定剩余的Na 2C 2O 4，消耗KMnO 4溶液11.26 mL ，试计算软锰矿中MnO 2的质量分数。 解：如题可知42242O C N a K M nO M nO n 2n 5n 2=+，则sMnO KMnO KMnO O C Na O C Na sMnO MnO MnO m M )V c 5M m 2(21m M n w 244422422222?-?=?= %08.56%1003216.094.86)01126.002400.050.1343685.02(21=?-?= 7-6 称取含有苯酚的试样0.5000 g ，溶解后加入0.1000 mol ?L -1 KBrO 3溶液（其中含有过量KBr ）25.00 mL ，加HCl 酸化后放置。待反应完全后，加入过量KI 。滴定析出的I 2消耗了0.1003 mol ?L -1 Na 2S 2O 3溶液29.91 mL 。计算试样中苯酚的质量分数。解：具体反应式见课件或书本，可知存在以下关系：3322K BrO O S N a n 6n n 6=+苯酚，则sO S Na O S Na KBrO KBrO sm )V c V c 6(61m M n w 32232233-?=?=苯酚苯酚苯酚 %64.37%1005000.011.94)02991.01003.002500.01000.06(61=?-?=
下列溶液属于缓冲溶液的是（）。
- A、HAc—NaAc溶液
- B、NH4CCl—HN4溶液
- C、NaOH—KOH溶液
正确答案:A,B
如何解释I2溶解在CCl4中是紫色，而溶解在碘化钾溶液中呈红棕色？
正确答案:I2在CCl4中呈紫色，与碘蒸气颜色相同，这表明I2处于单个分子状态，没有变形，也没有溶剂化；I2在KI溶剂中由于I-使I2极化变形，电子被激发时，吸收的波长变短，而呈现波长较长的红光。
溶液中含有I-和Br-，当加入氯水时，（）离子先和Cl2反应。已知φθCl2/Cl-=1.36V、φθBr2/Br-=1.07V、φθI2/I-=0.54V。
正确答案:I-
下列物质中，能使Br2-CCl4褪色的物质是（）。
- A、乙烯
- B、氯乙烷
- C、乙烷
- D、乙酸
正确答案:A
已知φθI2/I-=0.54V，φθCl2/Cl-=1.36V，φθBr2/Br-=1.09V若将氯水加到含有Br-和I-的溶液中，所发生的反应是（）。
- A、首先析出I2
- B、逸出氯气
- C、Br2先析出
- D、不发生反应
- E、I2和Br-同析出
正确答案:A