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  • 第1题:

    自由基聚合主要分为几步?每步有什么特点?


    正确答案:(1)链引发反应特点:反应为两步、第一步为控制步骤反应速率最小,是控制总聚合速率的关键。
    (2)链增长反应特点:活化能低、形成聚合物及分子链结构
    (3)链终止反应特点:链自由基消失,形成稳定的大分子的过程总的来说,其反应特征是:慢引发,快增长,速终止。

  • 第2题:

    自由基聚合机理的特点是()


    正确答案:慢引发、快增长、速终止

  • 第3题:

    简述脑缺血时自由基产生的机制。


    正确答案:脑缺血时自由基产生主要与膜磷脂大量分解和花生四烯酸的异常代谢有关:
    1.花生四烯酸与环氧化酶作用生成前列腺素中间产物前列腺素G2,PG2,被前列腺素过氧化氢酶转化为前列腺素H2,并产生大量自由基。
    2.脑缺血时,组织细胞内腺嘌呤成分的大量分解,变成次黄嘌呤,同时由于细胞膜通透性增加Ca2+进入细胞内激活蛋白激酶,使次黄嘌呤脱氢转为黄嘌呤,进一步氧化为尿酸,释放自由基。再灌流时,过剩的氧与线粒体逸出的电子相互作用,就产生大量的过氧阴离子。
    3.自由基也可经由微粒体P450系统形成,或在脂肪氧化酶作用下,花生四烯酸变成5-羟过氧花生四烯酸,并向白三烯转化中形成自由基。
    4.由于缺血缺氧,毛细血管通透性增加,红细胞渗出,在组织中崩溃,可释放出含铁、含铜化合物,它们能激发稳定状态的氧成为自由基。

  • 第4题:

    问答题
    简述自由基的特点?

    正确答案: 顺磁性;
    化学性质十分活泼;
    反应性极高;
    半衰期极短;
    作用半径短。
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  • 第5题:

    问答题
    简述自由基如何造成机体损伤?

    正确答案: 自由基可造成:
    ①脂质过氧化物形成,使细胞膜的脂质发生改变;
    ②脂质、蛋白质和胶原之间的相互交联,使它们丧失活性、
    ③DNA断裂和染色体畸变;
    ④高度生物活性物质如前列腺素、血栓素和白三烯产生;这些均能造成机体损伤
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  • 第6题:

    问答题
    简述自由基悬浮聚合的生产工艺?

    正确答案: 自由基悬浮聚合工艺主要为:原料准备、聚合、托单体、过滤分离、水洗、干燥等工序。 原料准备包括液体单体除去阻聚剂,复合引发剂的配制、水相的处理、分散剂的处理及助分散剂的处理。聚合工艺为间歇法操作,过程为先加去离子水,开动搅拌后加分散剂、调节剂及其他助剂,再投加单体,最后加热到反应温度后投加引发剂。聚合反应结束后应回收未发应的单体,液体单体一般可与水共沸拖出,气态单体可在常压下自动回收。然后进行水洗干燥得到制品。
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  • 第7题:

    问答题
    简述四种自由基聚合生产工艺的定义以及它们的特点和优缺点。

    正确答案: (1)本体聚合(又称块状聚合):在不用其它反应介质情况下,单体中加有少量或不加引发剂发生聚合的方法。
    优点:a本体聚合是四种方法中最简单的方法,无反应介质,产物纯净,适合制造透明性好的板材和型材。b后处理过程简单,可以省去复杂的分离回收等操作过程,生产工艺简单,流程短,所以生产设备也少,是一种经济的聚合方法c反应器有效反应容积大,生产能力大,易于连续化,生产成本比较低。
    本体聚合的缺点:a放热量大,反应热排除困难,不易保持一定的反应温度b单体是气或液态,易流动。聚合反应发生以后,生成的聚合物如溶于单体则形成粘稠溶液,聚合程度越深入,物料越粘稠,甚至在常温下会成为固体。
    (2)乳液聚合:是单体和水在乳化剂作用下形成的乳状液中进行聚合反应的一种聚合物生产方法。
    优点:a以水作分散介质,价廉安全,比热较高,乳液粘度低,有利于搅拌传热和管道输送,便于连续操作。同时生产灵活,操作方便,可连续可间歇。b聚合速率快,同时产物分子量高,可在较低的温度下聚合。c可直接应用的胶乳,如水乳漆,粘结剂,纸张、皮革、织物表面处理剂更宜采用乳液聚合。乳液聚合物的粒径小。d不使用有机溶剂,干燥中不会发生火灾,无毒,不会污染大气。
    乳液聚合方法的缺点:a需固体聚合物时,乳液需经破乳、洗涤、脱水、干燥等工序,生产成本较高。b产品中残留有乳化剂等,难以完全除尽,有损电性能、透明度、耐水性能等。c聚合物分离需加破乳剂,如盐溶液、酸溶液等电解质,因此分离过程较复杂,并且产生大量的废水;如直接进行喷雾干燥需大量热能;所得聚合物的杂质含量较高。
    (3)悬浮聚合:是将单体在强烈机械搅拌及分散剂的作用下分散、悬浮于水相当中,同时经引发剂引发聚合的方法。
    悬浮聚合法的主要优点:a.以水为分散介质,价廉、不需要回收、安全、易分离。b.悬浮聚合体系粘度低、温度易控制、产品质量稳定。c.由于没有向溶剂的链转移反应,其产物相对分子质量一般比溶液聚合物高。d.与乳液聚合相比,悬浮聚合物上吸附的分散剂量少,有些还容易脱除,产物杂质较少。e.颗粒形态较大,可以制成不同粒径的颗粒粒子。聚合物颗粒直径一般在0.05-0.2mm,有些可达0.4mm.甚至超过1mm。
    悬浮聚合法的主要缺点:a.工业上采用间歇法生产,而连续法尚未工业化。b.反应中液滴容易凝结为大块,而使聚合热难以导出,严重时造成重大事故。c.悬浮聚合法目前仅用于合成树脂的生产。
    (4)溶液聚合:是将单体和引发剂溶于适当溶剂(水或有机溶剂)进行聚合的方法。 溶液聚合的优点:a.与本体聚合相比,溶剂可作为传热介质使体系传热较易,温度容易控制;b.体系粘度较低,减少凝胶效应,可以避免局部过热;c.易于调节产品的分子量及其分布。溶液聚合的缺点:a.单体浓度较低,聚合速率较慢,设备生产能力和利用率较低。b.单体浓度低和向溶剂链转移的结果,使聚合物分子量较低。c.使用有机溶剂时增加成本、污染环境。d.溶剂分离回收费用高,除尽聚合物中残留溶剂困难。
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  • 第8题:

    问答题
    简述体内自由基防护系统。

    正确答案: 体内自由基防护系统主要有两类:
    ⑴低分子自由基清除剂——①存在于细胞脂质部分的维生素E和维生素A等;②存在于细胞内外水相中的半胱氨酸、抗坏血酸和谷胱甘肽等。
    ⑵酶性清除剂——细胞的过氧化氢酶(CAT)、过氧化物酶和超氧化物歧化酶(SOD.。
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  • 第9题:

    问答题
    简述自由基聚合反应的机制。

    正确答案: ①链引发反应链引发是形成单体的活性中心的反应,包括两步:引发分解生成初级自由基;初级自由基与单体加成形成单体自由基
    ②链增长反应单体自由基能打开另一单体的π键形成新的自由基,该自由基活性不变,继续与其它单体结合生成单元更多的键自由基
    ③链终止反应键自由基失去活性形成聚合物的反应称为链终止反应
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  • 第10题:

    问答题
    简述自由基溶液聚合的特点。

    正确答案: 作为传热介质使体系系统传热较易,温度容易控制;体系粘度低,减少凝胶效应,可以避免局部过热;易于调节产品的分子量及其分布。
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  • 第11题:

    问答题
    自由基聚合主要分为几步?每步有什么特点?

    正确答案: (1)链引发反应特点:反应为两步、第一步为控制步骤反应速率最小,是控制总聚合速率的关键。
    (2)链增长反应特点:活化能低、形成聚合物及分子链结构
    (3)链终止反应特点:链自由基消失,形成稳定的大分子的过程总的来说,其反应特征是:慢引发,快增长,速终止。
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  • 第12题:

    问答题
    简述缺血与再灌注时氧自由基产生过多的可能机制。

    正确答案: ⑴黄嘌呤氧化酶的形成增多
    ⑵中性粒细胞呼吸爆发
    ⑶线粒体单电子还原增多
    ④儿茶酚胺自氧化增强。
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  • 第13题:

    简述溶剂对离子共聚的影响,并与自由基共聚进行比较。


    正确答案:溶剂对离子共聚的影响远大于对自由基共聚的影响。主要是溶剂极性的变化回影响到离子对的存在形式,从而影响到离子聚合活性中心的活性,从而改变单体的共聚行为。

  • 第14题:

    自由基聚合常用的引发方式有几种?举例说明其特点。


    正确答案:自由基聚合最常用的引发方式是引发剂引发。引发剂可分为热分解型和氧化还原型两大类。热分解型引发剂主要有两大类,偶氮类和过氧化物类。偶氮类如偶氮二异丁腈,45-65℃下使用,引发时产生氮气,只生成一种自由基,性质稳定。过氧化物类,如过氧化二苯甲酰,分解有副反应存在,性质不稳定。
    其它应用相对多的引发方式包括热引发、光引发、辐射引发。

  • 第15题:

    简述红细胞中自由基的来源。


    正确答案: 红细胞自身可产生氧自由基。除红细胞自身产生氧自由基外,红细胞以外的血细胞,如中性粒细胞和巨噬细胞在吞噬过程中也可产生O2、H2O2,它们可弥散到细胞外,氧化红细胞。

  • 第16题:

    问答题
    简述自由基的产生和自由基的特点?

    正确答案: 自由基是具有不配对电子的原子、分子或某些化学基团。它们主要是因为化合物的共价键的耗能均裂而产生,也可以通过俘获电子而产生。
    自由基的特点:
    ①自由基的共同特点是顺磁性、生物化学反应性高,因而半衰期极短,一般仅能以μs计。
    ②自由基很容易与其它物质发生化学反应,结合成稳定的分子和产生新的自由基。后者被称为自由基的连锁反应。
    ③高温、电离辐射、光照、过氧化物等均可以使反应引发;相反,反应体系中如有自由基清除物质的存在,便会很快捕捉自由基,使其不致产生有害的生物效应。许多抗氧化剂具有清除自由基的作用,甚至可以使连锁反应根本不能引发。
    ④污染物在环境中可通过燃烧热解、光解、氧化还原反应等形成自由基,并引发自由基的化学反应。
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  • 第17题:

    问答题
    大气中有那些重要的自由基?简述其主要来源。

    正确答案: 大气中存在的重要自由基有ΗΟ,ΗΟ2·,R·(烷基),RO·(烷氧基)和RO2·(过氧烷基)等,其中以ΗΟ·和ΗΟ2·更为重要。
    ΗΟ·的来源:对于清洁大气而言,Ο3的光解是大气中ΗΟ·的重要来源。对于污染大气,如有ΗNΟ2和Η2Ο2存在,它们光解可产生ΗΟ· ,其中ΗNΟ2的光解是大气中ΗΟ·的重要来源。大气中ΗΟ2·主要来源于醛的光解,尤其是甲醛的光解。任何光解过程只要有Η·或ΗСΟ·自由基生成,它们都可与空气中的Ο2结合而导致生成ΗΟ2·。
    R.来源:甲基是大气中存在最多的烷基,它的主要来源是乙醛和丙酮的光解。Ο·和ΗΟ·与烃类发生Η摘除反应,也可生成烷基自由基。
    R.O·来源:甲基亚硝酸酯和甲基硝酸酯光解。
    R.O2·来源:烷基与Ο2结合。
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  • 第18题:

    问答题
    什么是自由基的稳定性和活性?在反应中自由基一般夺取几价原子?简述自由基的活性与稳定性的关系。

    正确答案: 自由基的稳定性:指自由基解离成更小碎片或通过键断裂进行重排的倾向。
    自由基的活性:一种自由基和其它物质反应的难易程度。
    在自由基的链反应中自由基一般夺取一价原子
    两者关系密切,通常可以从R-Η键的解离能(D值)来推断自由基R·的相对稳定性。D值越大,自由基R·越不稳定,一般D值越大均裂所需能量越高。
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  • 第19题:

    问答题
    自由基具有什么特点?自由基反应包含哪几个阶段?哪些污染物的毒性主要与自由基反应有关?

    正确答案: 自由基的特点是具有高度化学反应性,因为半衰期极短(一般以微秒计);自由基所带电荷可以是负电荷或正电荷,也可以不带任何电荷而呈中性;自由基很容易和其他物质发生化学反应,结合成稳定的分子或者产生新的自由基。自由基反应包括引发、增长和终止三个阶段。硝基胺基化合物、芳香族化合物、喹啉。CCl4等污染物的毒性主要与自由基反应有关。
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  • 第20题:

    问答题
    简述溶剂对离子共聚的影响,并与自由基共聚进行比较。

    正确答案: 溶剂对离子共聚的影响远大于对自由基共聚的影响。主要是溶剂极性的变化回影响到离子对的存在形式,从而影响到离子聚合活性中心的活性,从而改变单体的共聚行为。
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  • 第21题:

    问答题
    自由基溶液聚合的特点有哪些?

    正确答案: 作为传热介质使体系系统传热较易,温度容易控制;体系粘度低,减少凝胶效应,可以避免局部过热;易于调节产品的分子量及其分布。
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  • 第22题:

    问答题
    简述氧自由基的损伤作用。

    正确答案: 氧自由基极为活跃,可与膜磷脂、蛋白质、核酸等细胞成分发生反应,造成细胞结构损伤,引起功能和代谢障碍。
    (1)破坏膜的正常结构生物膜位于相应组织结构的最外侧,且富含不饱和脂肪酸,极易受到氧自由基等损伤因子的攻击而发生损伤。氧自由基作用于细胞膜磷脂中不饱和脂肪酸,导致脂质过氧化反应,形成脂质自由基和过氧化物,引起膜流动性降低,通透性增高。线粒体膜脂质过氧化,导致线粒体氧化磷酸化功能障碍,ATP生成减少。溶酶体膜损伤引起溶酶体酶释放,破坏细胞结构。
    (2)抑制蛋白质的功能蛋白质肽链中蛋氨酸、酪氨酸、色氨酸、脯氨酸、半胱氨酸、苯丙氨酸等残基极易受到氧自由基攻击,引起氨基酸残基的修饰、交联、肽链断裂和蛋白质变性,从而使酶、受体、膜离子通道蛋白等发牛功能障碍。
    (3)破坏核酸及染色体氧自由基可使DNA键断裂,并与碱基发生加成反应,从而改变DNA的结构,引起染色体的结构和功能障碍。这种作用80%为OH-所致,它对碱基、脱氧核糖骨架都能造成损伤,根据损伤程度的不同,可引起突变、凋亡或坏死等。
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  • 第23题:

    填空题
    自由基聚合机理的特点是()

    正确答案: 慢引发、快增长、速终止
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