13、当自由基聚合进入中期后,随转化率增加,聚合速率自动加快,这一现象称为自动加速现象

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13、当自由基聚合进入中期后,随转化率增加,聚合速率自动加快,这一现象称为自动加速现象


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  • 第1题:

    在自由基聚合反应中,什么条件会出现自动加速现象?试讨论其产生的原因以及促使其产生和抑制的方法。


    正确答案:本体聚合和添加少量溶剂的溶液聚合等反应往往会出现反应自动加速现象。造成自动加速现象产生的根本原因是随着反应的进行,随转化率的升高体系黏度逐渐升高或溶解性能变差,造成链终止速率kt变小,活性链寿命延长,体系活性链浓度增大;在非均相本体聚合和沉淀聚合中,由于活性链端被包裹,链终止反应速率大大下降,也会出现明显的自动加速现象;在某些聚合反应中,由于模板效应或氢键作用导致链增长速率kp增大,亦会出现反应自动加速。
    反应的自动加速大多由于体系中单位时间内引发的链和动力学终止的链的数目不等造成活性链浓度不断增大所致。(随着转化率的升高体系黏度升高,导致大分子链端被非活性的分子链包围或包裹,自由基之间的双基终止变得困难,体系中自由基的消耗速率减少而产生速率却变化不大,最终导致自由基浓度迅速升高,其结果是聚合反应速率迅速增大,体系温度升高。其结果又反馈回来使引发剂分解速率加快,又导致自由基浓度的进一步升高。于是形成循环正反馈,使反应产生自动加速。)若能调节引发剂的种类和用量,使引发剂的分解速率亦随转化率的升高而递减,则可抑制反应自动加速。此外,选用良溶剂、加大溶剂用量、提高聚合温度或适当降低聚合物的相对分子质量等,都会减轻反应自动加速程度。反之,则可使自动加速现象提前发生。例如在甲基丙烯酸价值本体聚合时添加少量聚甲基丙烯酸甲酯,由于聚合物溶于单体,提高了聚合体系的黏度,导致了自动加速现象提早发生,从而可缩短聚合反应时间。

  • 第2题:

    苯乙烯本体聚合初期()考虑自动加速现象,而甲基丙烯酸甲酯本体聚合初期需要考虑自动加速现象(均填需要/不需要)


    正确答案:不需要

  • 第3题:

    下列不是聚合中期的特征的是()。

    • A、聚合速率自动加速
    • B、高分子活性链寿命延长
    • C、Kt减小
    • D、聚合度减小

    正确答案:D

  • 第4题:

    自动加速现象是自由基聚合特有的现象,它通常会导致();

    • A、相对分子质量下降;
    • B、聚合速度下降;
    • C、相对分子质量分布加宽;
    • D、三者都存在

    正确答案:C

  • 第5题:

    整个自由基聚合过程一般分为()、()、()、()。但当除净阻聚杂质,可以做到()。自动加速现象出现在()。


    正确答案:诱导期;聚合初期;聚合中期;聚合后期;无诱导期;聚合中期

  • 第6题:

    单选题
    在下列聚合过程中,可能出现自动加速现象的是()聚合。
    A

    自由基

    B

    阳离子

    C

    阴离子

    D

    配位


    正确答案: D
    解析: 暂无解析

  • 第7题:

    填空题
    本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象,这时体系中的自由基浓度[M·]和自由基寿命τ的变化为(),()。

    正确答案: [M.]增加,τ延长
    解析: 暂无解析

  • 第8题:

    单选题
    自动加速效应是自由基聚合特有的现象,它不会导致()
    A

    聚合速率增加

    B

    暴聚现象

    C

    聚合物分子量增加

    D

    分子量分布变窄


    正确答案: B
    解析: 暂无解析

  • 第9题:

    单选题
    自由基聚合中,整个聚合过程可分为诱导期、聚合初期、聚合中期、聚合后期,其中容易产生自动加速效应的是()
    A

    聚合中期

    B

    聚合后期

    C

    聚合初期

    D

    诱导期


    正确答案: A
    解析: 暂无解析

  • 第10题:

    单选题
    诱导期特征()
    A

    聚合速率为0

    B

    聚合速率等速平稳

    C

    聚合速率自动加速

    D

    聚合速率大大降低


    正确答案: A
    解析: 暂无解析

  • 第11题:

    单选题
    下列不是聚合中期的特征的是()
    A

    聚合速率自动加速

    B

    高分子活性链寿命延长

    C

    Kt减小

    D

    聚合度减小


    正确答案: D
    解析: 暂无解析

  • 第12题:

    填空题
    甲基丙烯酸甲酯本体聚合,当转化率较高时,会出现聚合反应速率()现象这种现象又称为(),产生这种现象的原因是()。

    正确答案: 自动加速,凝胶效应,体系粘度增大、终止反应受扩散变慢所控制
    解析: 暂无解析

  • 第13题:

    自由基聚合中,整个聚合过程可分为诱导期、聚合初期、聚合中期、聚合后期,其中容易产生自动加速效应的是()

    • A、聚合中期
    • B、聚合后期
    • C、聚合初期
    • D、诱导期

    正确答案:A

  • 第14题:

    甲基丙烯酸甲酯本体聚合,当转化率较高时,会出现聚合反应速率()现象这种现象又称为(),产生这种现象的原因是()。


    正确答案:自动加速;凝胶效应;体系粘度增大、终止反应受扩散变慢所控制

  • 第15题:

    诱导期特征是().

    • A、聚合速率为0
    • B、聚合速率等速平稳
    • C、聚合速率自动加速
    • D、聚合速率大大降低

    正确答案:A

  • 第16题:

    在自由基聚合反应中,若单体是聚合物的良溶剂,则自动加速现象出现在()转化率处


    正确答案:较高

  • 第17题:

    本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象,这时体系中的自由基浓度[M·]和自由基寿命τ的变化为(),()。


    正确答案:[M.]增加;τ延长

  • 第18题:

    填空题
    整个自由基聚合过程一般分为()、()、()、()。但当除净阻聚杂质,可以做到()。自动加速现象出现在()。

    正确答案: 诱导期,聚合初期,聚合中期,聚合后期,无诱导期,聚合中期
    解析: 暂无解析

  • 第19题:

    多选题
    下列说法正确的包括()
    A

    逐步聚合中,单体转化率在反应开始后的短时间内就达很高,随后,随时间延长,转化率增加极其缓慢。

    B

    自由基聚合典型的转化率(C%)与时间(t)曲线为S形,反应初期C%与t可呈线性关系,中期可能出现自动加速现象,后期C%随时间延长增长缓慢。

    C

    阴离子聚合,常常可实现活性聚合。转化率与时间有如下关系:㏑(1/(1-C%))=kt。

    D

    逐步聚合,分子量随时间延长而逐步增加,高分子量聚合物需数小时的长时间才能生成。

    E

    自由基聚合:高分子量的聚合物瞬间生成,在反应任一时刻形成的大分子的分子量相差无几。有自动加速现象时,分子量增加。


    正确答案: A,B
    解析: 暂无解析

  • 第20题:

    单选题
    自动加速现象是自由基聚合特有的现象,它通常会导致();
    A

    相对分子质量下降;

    B

    聚合速度下降;

    C

    相对分子质量分布加宽;

    D

    三者都存在


    正确答案: C
    解析: 暂无解析

  • 第21题:

    填空题
    在自由基聚合反应中,若单体是聚合物的良溶剂,则自动加速现象出现在()转化率处

    正确答案: 较高
    解析: 暂无解析

  • 第22题:

    单选题
    烯类单体自由基聚合中,存在自动加速效应时,将导致()
    A

    聚合速度和分子量同时下降

    B

    聚合速度增加但分子量下降

    C

    聚合速率下降但分子量增加

    D

    聚合速度和分子量同时增加而分子量分布变宽


    正确答案: A
    解析: 暂无解析

  • 第23题:

    填空题
    苯乙烯本体聚合初期()考虑自动加速现象,而甲基丙烯酸甲酯本体聚合初期需要考虑自动加速现象(均填需要/不需要)

    正确答案: 不需要
    解析: 暂无解析

  • 第24题:

    单选题
    诱导期特征是().
    A

    聚合速率为0

    B

    聚合速率等速平稳

    C

    聚合速率自动加速

    D

    聚合速率大大降低


    正确答案: D
    解析: 暂无解析