解析:
①②第31届夏季奥林匹克运动会,又称2016年里约热内卢奥运会,于2016年8月在巴西的里约热内卢举行。里约热内卢成为奥运史上首个主办奥运会的南美洲城市,同时也是首个主办奥运会的葡萄牙语城市,选项表述正确,当选。
③北京时间2016年8月6日早晨7点,里约奥运会开幕式举行,按照传统,希腊代表团将在旗手的带领下首先步入会场,东道主巴西队压轴,将作为最后一个代表团入场,选项表述错误,排除。
④2016年6月14日,国际奥委会主席巴赫宣布里约奥运会口号是“一个新世界”,选项表述正确,当选。
⑤2009年10月9日,第121届国际奥林匹克委员会投票决定高尔夫和七人制橄榄球成为2016年里约热内卢奥运会、2020年东京奥运会的正式比赛项目,故五人制橄榄球表述错误,应改为“七人制橄榄球”,选项表述错误,排除。因此①②④表述正确。
故本题答案为A选项。