第4题:
热固性树脂在固化时伴随着体积收缩的现象,请问体积收缩对复合材料制品的性能会造成哪些不良影响?影响树脂收缩的因素有哪些?不饱和聚酯树脂、环氧树脂和酚醛树脂的固化收缩率分别为多少?
酚醛树脂在加热的条件下固化称为热固化,在酸性条件下固化称为酸固化。
(一)热固化
酚醛树脂的热固化的温度一般掌握在175℃,同时需施加一定的压力,一般层压工艺压力为12MPa左右,模压工艺为400MPa左右。
影响热固化速度的主要因素有三个:
1、合成树脂的投料比,即与投料时甲醛的投入量有关,甲醛含量增加,可缩短凝胶时间。
2、酸碱性的影响,以PH值=中性时为中性点,固化反应极慢,增加碱性快速凝胶,增加酸性,极快凝胶。
3、温度的影响,固化温度升高,一阶树脂的凝胶时间明显缩短,每升高10℃,凝胶时间约缩短一半。
(二)酸固化(常温固化)
酚醛树脂在常温下固化,需加入合适的无机酸或有机酸即酸类固化剂,有盐酸或磷酸,对甲苯磺酸、苯酸碘酸或其它磺酸。
酸固化反应剧烈,放热量大,固化速度与固化剂酸度与加入量以及施工时的温度有关,一般加入量10%左右。
以热固化酚醛为基体材料的FRP制作,一般都采用加热压的固化方法,用这种方法得到的比酸固化的产物耐热性、机械性能及耐化学腐蚀性能都好得多。热固酚醛固化可分A、B、C三个阶段。
1、A阶酚醛,热固酚醛处在最初的可溶、可熔状态时称为A阶段酚醛树脂,此时平均分子量最低,极性基团多,可溶于醇类,便于浸渍。
2、B阶酚醛树脂,A阶段酚醛在加热条件下逐步向不溶不熔状态转变,在转变的中间阶段称为B阶,此时平均分子量增大,从部分溶于酒精到部分溶于丙酮,受热树脂变软具有弹性,可以拉丝,遇冷则呈脆性。进一步加热,则树脂可进一步转化而至凝胶。因此,B阶段树脂可称为可凝酚醛树脂。在干法成型工艺中,树脂上胶后,常常除了使溶剂挥发外,还同时进行予固化,以控制树脂的交联,目的是保证树脂从A阶转为B阶。
3、C阶酚醛树脂,B阶树脂再进行加热,则进一步发生交联反应而逐渐使树脂失去流动性,转变为不溶不熔的固体状态,称为C阶段酚醛树脂,也就是已固化的酚醛树脂。将酚醛树脂从A阶状态转变B阶状态的速度为凝胶速度,将树脂从B阶段转为C阶段的速度称为固化速度,掌握热固树脂的凝胶速度和固化速度,对玻璃钢成型工艺有极重要的意义。