在Ziegler-Natta引发剂引发α-烯烃聚合的理论研究中曾提出过自由基、阳离子、络合阳离子和阴离子机理，但均未获得公认。试对其依据和不足之点加以讨论。
题目
在Ziegler-Natta引发剂引发α-烯烃聚合的理论研究中曾提出过自由基、阳离子、络合阳离子和阴离子机理，但均未获得公认。试对其依据和不足之点加以讨论。
相似考题
参考答案和解析
正确答案:
（1）C.D.Nenitzescu在1956年曾提出过自由基机理，其依据是过渡金属卤化物部分烷基化，随后Mt-R键均裂，产生R自由基引发乙烯的聚合。但这一机理与以下事实矛盾：①乙烯在常压下难以进行自由基聚合，也难以制得高结晶度、无支链的聚乙烯；②丙烯难以进行自由基聚合得到高分子量聚合物；③自由基捕捉剂如胺或醚类不仅无阻聚作用，而且添加适量反而加速聚合。
（2）A.W.Anderson曾根据RTiCl3异裂为R-+TiCl3，认为R-+TiCl3可引发α-烯烃的阴离子聚合的阴离子机理。但典型的阴离子引发剂如烷基碱金属（如RLi、RNa等）一般难以活不能引发乙烯或丙烯的聚合，更谈不上形成高结晶度PE和全同聚丙烯了。
（3）阳离子和络合阳离子机理。H.J.Sinn等曾根据Lewis酸（如TiCl4等）是典型的阳离子聚合引发剂，提出过阳离子激励，而H.Uelzman则认为TiCl3可与AlR3形成TiCl2+AlR3Cl-络合阳离子，引发α-烯烃的聚合，但上述假定与下列规律不符：①α-烯烃在Ziegler-Natta引发剂上的聚合活性，以下列次序递降：乙烯>丙烯>丁烯>异丁烯，这一活性顺序恰与典型阳离子聚合的单体活性顺序相反；②典型的阳离子聚合难以制得立构规整的聚α-烯烃。
（2）A.W.Anderson曾根据RTiCl3异裂为R-+TiCl3，认为R-+TiCl3可引发α-烯烃的阴离子聚合的阴离子机理。但典型的阴离子引发剂如烷基碱金属（如RLi、RNa等）一般难以活不能引发乙烯或丙烯的聚合，更谈不上形成高结晶度PE和全同聚丙烯了。
（3）阳离子和络合阳离子机理。H.J.Sinn等曾根据Lewis酸（如TiCl4等）是典型的阳离子聚合引发剂，提出过阳离子激励，而H.Uelzman则认为TiCl3可与AlR3形成TiCl2+AlR3Cl-络合阳离子，引发α-烯烃的聚合，但上述假定与下列规律不符：①α-烯烃在Ziegler-Natta引发剂上的聚合活性，以下列次序递降：乙烯>丙烯>丁烯>异丁烯，这一活性顺序恰与典型阳离子聚合的单体活性顺序相反；②典型的阳离子聚合难以制得立构规整的聚α-烯烃。
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第1题：
在催化剂或引发剂的作用下，使烯烃双键打开，并按一定方式把相当数量的烯烃分子连结成一长链大分子的反应，被称为聚合反应。
正确答案:正确 -
第2题：
说明Ziegler-Natta引发剂的组成及聚合原理。并简述其实际意义。
正确答案:Z.iegler-Natta所用的引发剂通常由主引发剂和共引发剂两大组分构成，即主引发剂是IV-VIII族过渡金属化合物和共引发剂I-III族金属有机化合物的络 合，单体配位而后插入聚合，产物呈定向立构。
可以使难以用自由基聚合和离子聚合的烯类单体聚合成高聚物，并且形成立构 规整聚合物。 -
第3题：
本体聚合反应应该选择（）引发剂，乳液聚合应选择（）引发剂。
正确答案:油溶性；水溶性 -
第4题：
使用Ziegler-Natta引发剂时，为保证试验成功，须采取哪些必要的措施？用什么方法出去残存的引发剂？怎样分离和鉴定全同聚丙烯。
正确答案:由于Ziegler-Natta引发剂大都是过渡金属卤化物和有机铝化物，它们遇到H2O、O2、CO等会发生剧烈反应，从而破坏引发剂，所以聚合时体系需保持干燥，所需试剂均需脱H2O脱O2处理。溶剂不能含活泼氢和有害杂质。为防止空气进入，聚合需在高纯N2保护下进行。残存的引发剂可通过加H2O、醇或螯合剂来脱除，随后进行干燥。原则上讲，聚丙烯可用熔点、比重、红外光谱(IR)或溶解萃取来鉴定其立构纯度。其中最常用的是沸腾庚烷萃取法和光谱法。 -
第5题：
苯乙烯单体在85℃下采用BPO为引发剂，在苯溶剂中引发聚合，为了提高聚合速率，在聚合配方和工艺上可采取（）手段。
- A、加入相对分子质量调节剂；
- B、增加苯的用量，降低单体浓度；
- C、提高引发剂BPO的用量
- D、提高聚合温度
正确答案:C,D -
第6题：
填空题二烯烃配位聚合的引发剂大体分为（）型、（）型、（）型三类。正确答案： Ziegler,p-烯丙基,烷基锂解析： 暂无解析 -
第7题：
填空题Ziegler-Natta引发剂的主引发剂是（），共引发剂是（）。正确答案： IVB~VIIIB族过渡金属化合物,IA~IIIA族金属有机化合物解析： 暂无解析 -
第8题：
多选题引发剂引发的自由基聚合体系中，影响聚合速率的因素是（）A单体浓度
B引发剂浓度
C聚合温度
D引发剂分解活化能
E引发剂种类
正确答案： E,A解析： 暂无解析 -
第9题：
填空题Ziegler-Natta引发剂通常由（）和（）两大组分构成。正确答案： 主引发剂,共引发剂解析： 暂无解析 -
第10题：
问答题在Ziegler-Natta引发剂引发α-烯烃聚合的理论研究中曾提出过自由基、阳离子、络合阳离子和阴离子机理，但均未获得公认。试对其依据和不足之点加以讨论。正确答案： （1）C.D.Nenitzescu在1956年曾提出过自由基机理，其依据是过渡金属卤化物部分烷基化，随后Mt-R键均裂，产生R自由基引发乙烯的聚合。但这一机理与以下事实矛盾：①乙烯在常压下难以进行自由基聚合，也难以制得高结晶度、无支链的聚乙烯；②丙烯难以进行自由基聚合得到高分子量聚合物；③自由基捕捉剂如胺或醚类不仅无阻聚作用，而且添加适量反而加速聚合。
（2）A.W.Anderson曾根据RTiCl3异裂为R-+TiCl3，认为R-+TiCl3可引发α-烯烃的阴离子聚合的阴离子机理。但典型的阴离子引发剂如烷基碱金属（如RLi、RNa等）一般难以活不能引发乙烯或丙烯的聚合，更谈不上形成高结晶度PE和全同聚丙烯了。
（3）阳离子和络合阳离子机理。H.J.Sinn等曾根据Lewis酸（如TiCl4等）是典型的阳离子聚合引发剂，提出过阳离子激励，而H.Uelzman则认为TiCl3可与AlR3形成TiCl2+AlR3Cl-络合阳离子，引发α-烯烃的聚合，但上述假定与下列规律不符：①α-烯烃在Ziegler-Natta引发剂上的聚合活性，以下列次序递降：乙烯>丙烯>丁烯>异丁烯，这一活性顺序恰与典型阳离子聚合的单体活性顺序相反；②典型的阳离子聚合难以制得立构规整的聚α-烯烃。解析： 暂无解析 -
第11题：
问答题使用Ziegler-Natta引发剂时，为保证试验成功，须采取哪些必要的措施？用什么方法出去残存的引发剂？怎样分离和鉴定全同聚丙烯。正确答案： 由于Ziegler-Natta引发剂大都是过渡金属卤化物和有机铝化物，它们遇到H2O、O2、CO等会发生剧烈反应，从而破坏引发剂，所以聚合时体系需保持干燥，所需试剂均需脱H2O脱O2处理。溶剂不能含活泼氢和有害杂质。为防止空气进入，聚合需在高纯N2保护下进行。残存的引发剂可通过加H2O、醇或螯合剂来脱除，随后进行干燥。原则上讲，聚丙烯可用熔点、比重、红外光谱(IR)或溶解萃取来鉴定其立构纯度。其中最常用的是沸腾庚烷萃取法和光谱法。解析： 暂无解析 -
第12题：
填空题引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择（）、 根据聚合温度选择（）的引发剂、根据聚合周期选择（）的引发剂。正确答案： 引发剂种类,分解活化能适当,半衰期与聚合时间相当解析： 暂无解析 -
第13题：
对于乙烯聚合有活性的引发剂，对α烯烃聚合也有高活性。
正确答案:错误 -
第14题：
在聚合反应中需用到“引发剂”，在热引发剂引发体系中，常用的引发剂有哪三类？
正确答案: 热引发剂有：
1.有机过氧化物类，如：过氧化二苯甲酰等。
2.偶氮化物类，如：偶氮二异丁腈。
3.过硫酸盐。 -
第15题：
本体聚合应选择（）引发剂、乳液聚合应选择（）引发剂。
正确答案:油溶性；水溶性 -
第16题：
Ziegler-Natta引发剂通常由（）和（）两大组分构成。
正确答案:主引发剂；共引发剂 -
第17题：
Ziegler-Natta引发剂的主引发剂是（），共引发剂是（）。
正确答案:IVB~VIIIB族过渡金属化合物；IA~IIIA族金属有机化合物 -
第18题：
问答题在聚合反应中需用到“引发剂”，在热引发剂引发体系中，常用的引发剂有哪三类？正确答案： 热引发剂有：
1.有机过氧化物类，如：过氧化二苯甲酰等。
2.偶氮化物类，如：偶氮二异丁腈。
3.过硫酸盐。解析： 暂无解析 -
第19题：
问答题RLi引发二烯烃聚合，为什么说它是阴离子聚合？又属于配位聚合范畴？正确答案： RLi引发二烯烃（如丁二烯）聚合时，由于是R-进攻单体的α-C，并形成增长C-离子，链增长过程均按阴离子进行，故常称阴离子聚合；RLi引发丁二烯聚合，由于引发和链增长的每一步都是丁二烯首先与反离子Li+配位，并由配位方式决定形成何种立构规整结构的聚丁二烯，所以也属于配位聚合范畴。解析： 暂无解析 -
第20题：
问答题说明Ziegler-Natta引发剂的组成及聚合原理。并简述其实际意义。正确答案： Z.iegler-Natta所用的引发剂通常由主引发剂和共引发剂两大组分构成，即主引发剂是IV-VIII族过渡金属化合物和共引发剂I-III族金属有机化合物的络 合，单体配位而后插入聚合，产物呈定向立构。
可以使难以用自由基聚合和离子聚合的烯类单体聚合成高聚物，并且形成立构 规整聚合物。解析： 暂无解析 -
第21题：
填空题本体聚合应选择（）引发剂，乳液聚合应选择（）引发剂。正确答案： 油溶性,水溶性解析： 暂无解析 -
第22题：
单选题对于一般单体的自由基聚合，同时影响聚合速率和聚合度的参数是（）。A引发剂浓度和聚合时间
B引发剂浓度和聚合温度
C引发剂浓度和聚合压力
正确答案： A解析： 暂无解析 -
第23题：
填空题凡能获得立构规整性聚合物的聚合反应，都称为（）聚合，采用Ziegler-Natta引发剂所得的聚合物通常是（）的，也可以是（）的。正确答案： 等规,规整,不规整解析： 暂无解析