自由基聚合时，自动加速现象是什么原因造成的？
题目
自由基聚合时，自动加速现象是什么原因造成的？
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第1题：
在下列聚合过程中，可能出现自动加速现象的是（）聚合。
- A、自由基
- B、阳离子
- C、阴离子
- D、配位
正确答案:A -
第2题：
氯乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯聚合时，都存在自动加速现象，三者有何差别？氯乙烯悬浮聚合时，选用半衰期适当（例如t1/2=1.5～2.0h）的引发剂或复合引发剂，基本上接近匀速反应，解释其原因。
正确答案:氯乙烯聚合体系为沉淀聚合体系。聚氯乙烯在氯乙烯中虽不溶解，但能溶胀，使活性中心包裹不深，加之聚氯乙烯大分子生成的主要方式是氯乙烯链自由基向氯乙烯单体的转移反应，所以自动加速现象比一般的沉淀聚合体系产生的晚。选用半衰期适当的引发剂或复合引发剂接近匀速反应的原因是自动加速速率和正常聚合速率的衰减正好互补。
苯乙烯、甲基丙烯酸聚合体系为均相聚合体系，但由于单体对聚合物溶解性能的不同，聚合过程中，自动加速现象出现的早晚和表现程度各不相同。苯乙烯是聚苯乙烯的良溶剂，长链自由基在其中处于比较伸展的状态，转化率到30%出现自动加速现象。甲基丙烯酸甲酯是聚甲基丙烯酸甲酯的不良溶剂，长链自由基在其中有一定的卷曲，转化率达10%~15%开始出现自动加速现象。 -
第3题：
在自由基聚合反应中，何种条件下会出现反应自动加速现象。试讨论其产生的原因以及促使其产生和抑制的方法。
正确答案: 本体聚合和添加少量溶剂的溶液聚合等反应往往会出现反应自动加速现象。造成自动加速现象的原因是随着反应的进行，体系粘度渐增或溶解性能变差，造成kt变小，活性链寿命延长，体系活性链浓度增大。
在非均相本体聚合和沉淀聚合中，由于活性链端被屏蔽，链终止反应速度大大下降，也出现明显的反应自动加速现象。
在某些聚合反应中，由于模板效应或氢键作用导致kp增大，亦会出现反应自动加速。
反应的自动加速大多由于体系中单位时间内引发的链和动力学终止的链的数目不等造成活性链浓度不断增大所致。若能调节引发剂的种类和用量，使引发产生的新链的速度亦随转化率增加而递减，则可抑制反应自动加速。此外，选用良溶剂，加大溶剂用量，提高聚合温度或适当降低聚合物的分子量等，都会减轻反应自动加速程度。反之，则可使自动加速现象提前发生。 -
第4题：
氯乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯聚合时，都存在自动加速现象，三者有何异同？
正确答案:①氯乙烯不溶聚氯乙烯，反应为非均相体系，沉淀效应抑制链终止，故在很低转化率下出现自动加速现象。
②甲基丙烯酸甲酯不是其聚合物的良溶剂，自动加速由凝胶效应产生，在相同的聚合反应条件下，自动加速出现的比苯乙烯聚合体系要早。
③苯乙烯是聚苯乙烯的良溶剂，在相同聚合条件下，链自由基比较舒展，终止反应相对容易，因此自动加速出现的比甲基丙烯酸甲酯体系要晚。
此外，还应注意三种单体的链终止方式不同。 -
第5题：
烯酸甲酯、醋酸乙烯、苯乙烯自由基聚合时，都存在自动加速现象，三者有何差别，并说明有差别的原因？
正确答案:甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯、苯乙烯的聚合体系属均相聚合体系。在均相聚合体系中，由于单体对聚合物溶解性能不同，聚合过程中自动加速现象出现的早晚和表现程度各不相同。
甲基丙烯酸甲酯是聚甲基丙烯酸甲酯的不良溶剂，长链自由基在其中有一定的卷曲，转化率达10%～15%开始出现自动加速现象。
苯乙烯是聚苯乙烯的良溶剂，长链自由基在其中处在比较伸展的状态，转化率到30%时才出现自动加速现象。
醋酸乙烯是聚醋酸乙烯的极良溶剂，长链自由基在其中处在伸展的状态，转化率到40%时才出现自动加速现象。 -
第6题：
分析采用本体聚合方法进行自由基聚合时，聚合物在单体中的溶解性对自动加速效应的影响。
正确答案:链自由基较舒展，活性端基包埋程度浅，易靠近而反应终止；自动加速现象出现较晚，即转化率C%较高时开始自动加速。在单体是聚合物的劣溶剂时，链自由基的卷曲包埋程度大，双基终止困难，自动加速现象出现得早，而在不良溶剂中情况则介于良溶剂和劣溶剂之间 -
第7题：
单选题在下列聚合过程中，可能出现自动加速现象的是（）聚合。A自由基
B阳离子
C阴离子
D配位
正确答案： D解析： 暂无解析 -
第8题：
问答题分析采用本体聚合方法进行自由基聚合时，聚合物在单体中的溶解性对自动加速效应的影响。正确答案： 链自由基较舒展，活性端基包埋程度浅，易靠近而反应终止；自动加速现象出现较晚，即转化率C%较高时开始自动加速。在单体是聚合物的劣溶剂时，链自由基的卷曲包埋程度大，双基终止困难，自动加速现象出现得早，而在不良溶剂中情况则介于良溶剂和劣溶剂之间解析： 暂无解析 -
第9题：
填空题本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象，这时体系中的自由基浓度[M·]和自由基寿命τ的变化为（），（）。正确答案： [M.]增加,τ延长解析： 暂无解析 -
第10题：
单选题自动加速效应是自由基聚合特有的现象，它不会导致（）A聚合速率增加
B暴聚现象
C聚合物分子量增加
D分子量分布变窄
正确答案： B解析： 暂无解析 -
第11题：
判断题自由基聚合出现自动加速效应的根本原因是链自由基的双基终止速率受到抑制、降低。A对
B错
正确答案： 错解析： 暂无解析 -
第12题：
填空题在自动加速现象和链自由基向溶剂的链转移作用的双重影响下，聚合物的相对分子质量分布变（）。正确答案： 宽解析： 暂无解析 -
第13题：
在自由基聚合反应中，什么条件会出现自动加速现象？试讨论其产生的原因以及促使其产生和抑制的方法。
正确答案:本体聚合和添加少量溶剂的溶液聚合等反应往往会出现反应自动加速现象。造成自动加速现象产生的根本原因是随着反应的进行，随转化率的升高体系黏度逐渐升高或溶解性能变差，造成链终止速率kt变小，活性链寿命延长，体系活性链浓度增大；在非均相本体聚合和沉淀聚合中，由于活性链端被包裹，链终止反应速率大大下降，也会出现明显的自动加速现象；在某些聚合反应中，由于模板效应或氢键作用导致链增长速率kp增大，亦会出现反应自动加速。
反应的自动加速大多由于体系中单位时间内引发的链和动力学终止的链的数目不等造成活性链浓度不断增大所致。（随着转化率的升高体系黏度升高，导致大分子链端被非活性的分子链包围或包裹，自由基之间的双基终止变得困难，体系中自由基的消耗速率减少而产生速率却变化不大，最终导致自由基浓度迅速升高，其结果是聚合反应速率迅速增大，体系温度升高。其结果又反馈回来使引发剂分解速率加快，又导致自由基浓度的进一步升高。于是形成循环正反馈，使反应产生自动加速。）若能调节引发剂的种类和用量，使引发剂的分解速率亦随转化率的升高而递减，则可抑制反应自动加速。此外，选用良溶剂、加大溶剂用量、提高聚合温度或适当降低聚合物的相对分子质量等，都会减轻反应自动加速程度。反之，则可使自动加速现象提前发生。例如在甲基丙烯酸价值本体聚合时添加少量聚甲基丙烯酸甲酯，由于聚合物溶于单体，提高了聚合体系的黏度，导致了自动加速现象提早发生，从而可缩短聚合反应时间。 -
第14题：
解释自由基聚合过程中出现的自动加速同象？
正确答案: 自由基聚合过程产生自动加速现象（凝胶效应）的原因是随转化率增加，体系粘度增加，链自由基卷曲，活性端基受包埋，双基扩散终止困难，从而引起终止速率常数降低而形成的。 -
第15题：
在自由基聚合反应中，若单体是聚合物的良溶剂，则自动加速现象出现在（）转化率处
正确答案:较高 -
第16题：
整个自由基聚合过程一般分为（）、（）、（）、（）。但当除净阻聚杂质，可以做到（）。自动加速现象出现在（）。
正确答案:诱导期；聚合初期；聚合中期；聚合后期；无诱导期；聚合中期 -
第17题：
什么是自动加速现象？产生的原因是什么？对聚合反应会产生什么影响？
正确答案:在自由基聚合体系中，当达到一定转化率时，聚合体系中出现聚合速率突然加快，这一现象称为自动加速现象。这是由于体系粘度增加，使链自由基的终止速率受到抑制，而链增长速率变化不大，从而使聚合速率加快。自动加速现象可提高聚合反应速率，但控制不好，会出现爆聚使聚合失败。 -
第18题：
本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象，这时体系中的自由基浓度[M·]和自由基寿命τ的变化为（），（）。
正确答案:[M.]增加；τ延长 -
第19题：
问答题烯酸甲酯、醋酸乙烯、苯乙烯自由基聚合时，都存在自动加速现象，三者有何差别，并说明有差别的原因？正确答案： 甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯、苯乙烯的聚合体系属均相聚合体系。在均相聚合体系中，由于单体对聚合物溶解性能不同，聚合过程中自动加速现象出现的早晚和表现程度各不相同。
甲基丙烯酸甲酯是聚甲基丙烯酸甲酯的不良溶剂，长链自由基在其中有一定的卷曲，转化率达10%～15%开始出现自动加速现象。
苯乙烯是聚苯乙烯的良溶剂，长链自由基在其中处在比较伸展的状态，转化率到30%时才出现自动加速现象。
醋酸乙烯是聚醋酸乙烯的极良溶剂，长链自由基在其中处在伸展的状态，转化率到40%时才出现自动加速现象。解析： 暂无解析 -
第20题：
填空题整个自由基聚合过程一般分为（）、（）、（）、（）。但当除净阻聚杂质，可以做到（）。自动加速现象出现在（）。正确答案： 诱导期,聚合初期,聚合中期,聚合后期,无诱导期,聚合中期解析： 暂无解析 -
第21题：
问答题什么是自动加速现象？产生的原因是什么？对聚合反应及聚合物会产生什么影响？正确答案： ①当自由基聚合进入中期后，随转化率增加，聚合速率自动加快，这一现象称为自动加速现象。
②这是由于凝胶效应和沉淀效应使链自由基的终止速率受到抑制，而链增长速率变化不大，从而是聚合速率加快。
③自动加速现象可提高聚合反应速率，但控制不好，会出现爆聚使聚合失败。自动加速现象使聚合物分子量分布变宽。解析： 暂无解析 -
第22题：
问答题氯乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯聚合时，都存在自动加速现象，三者有何异同？正确答案： ①氯乙烯不溶聚氯乙烯，反应为非均相体系，沉淀效应抑制链终止，故在很低转化率下出现自动加速现象。
②甲基丙烯酸甲酯不是其聚合物的良溶剂，自动加速由凝胶效应产生，在相同的聚合反应条件下，自动加速出现的比苯乙烯聚合体系要早。
③苯乙烯是聚苯乙烯的良溶剂，在相同聚合条件下，链自由基比较舒展，终止反应相对容易，因此自动加速出现的比甲基丙烯酸甲酯体系要晚。
此外，还应注意三种单体的链终止方式不同。解析： 暂无解析 -
第23题：
问答题什么是自动加速现象？产生的原因是什么？对聚合反应会产生什么影响？正确答案： 在自由基聚合体系中，当达到一定转化率时，聚合体系中出现聚合速率突然加快，这一现象称为自动加速现象。这是由于体系粘度增加，使链自由基的终止速率受到抑制，而链增长速率变化不大，从而使聚合速率加快。自动加速现象可提高聚合反应速率，但控制不好，会出现爆聚使聚合失败。解析： 暂无解析 -
第24题：
问答题在自由基聚合反应中，何种条件下会出现反应自动加速现象。试讨论其产生的原因以及促使其产生和抑制的方法。正确答案： 本体聚合和添加少量溶剂的溶液聚合等反应往往会出现反应自动加速现象。造成自动加速现象的原因是随着反应的进行，体系粘度渐增或溶解性能变差，造成kt变小，活性链寿命延长，体系活性链浓度增大。
在非均相本体聚合和沉淀聚合中，由于活性链端被屏蔽，链终止反应速度大大下降，也出现明显的反应自动加速现象。
在某些聚合反应中，由于模板效应或氢键作用导致kp增大，亦会出现反应自动加速。
反应的自动加速大多由于体系中单位时间内引发的链和动力学终止的链的数目不等造成活性链浓度不断增大所致。若能调节引发剂的种类和用量，使引发产生的新链的速度亦随转化率增加而递减，则可抑制反应自动加速。此外，选用良溶剂，加大溶剂用量，提高聚合温度或适当降低聚合物的分子量等，都会减轻反应自动加速程度。反之，则可使自动加速现象提前发生。解析： 暂无解析